乙酐

又名乙酸酐、无水乙酸。无色透明液体。有强烈的刺激气味。有酸味。易挥发。易燃。相对分子质量102．09。相对密度1．0820。熔点－73．1℃。沸点139．5℃、110℃(39．997×10Pa)、82．2℃(13．332×10Pa)、70℃(7．999×10Pa)、44．6℃(2．000×10Pa)、36℃(1．333×10Pa)。闪点64．4℃、49℃(闭式)。折射率1．3904。溶于水(分解，形成乙酸)，溶于苯、氯仿，与乙醚混溶，遇乙醇分解。本品有极强的乙酰化能力及抗氧化能力；水解性强；可与卤素迅速反应；与高碳脂肪酸反应，可生成高碳酸酐和乙酸，这主要是乙酸的沸点低于其他脂肪酸，先蒸出乙酸，最后制得高碳脂肪酸酐；在加热情况下，乙酐可分解为乙烯酮及乙酸。有腐蚀性及催泪性。刺激皮肤及粘膜，可引起溃疡。大鼠经口LD1780mg／kg。工作场所允许最高浓度5×10。蒸气与空气可形成爆炸混合物，爆炸极限2．67%～10．13%(体积)。

用途：重要的乙酰化剂，可制造纤维素三乙酸酯、甘油二乙酸酯、乙酰丙酮、乙酰苯、乙酰水杨酸、甲基乙烯酮、乙酰胺、乙酰氯、肉桂酸、香料和染料等；医药原料，制备阿斯匹林等；橡胶改性剂的原料。

制法：①以乙酸为原料，在10～20kPa低压下及700～750℃下及催化剂有机磷化合物作用下，加热使乙酸裂解，先生成乙烯酮，再用乙酸吸收乙烯酮，这是一种化学吸收，乙烯酮与乙酸反应，生成［1］。吸收在30～40℃及6．6～19．7kPa下进行。温度及压力不宜过高，否则将促使乙烯酮的聚合。

CHCOOHCH=C=O+HO

CH=C=O+CHCOOH→［1］

②以丙酮为原料，在无催化剂的条件下，在700～800℃及常压下裂解，生成乙烯酮，经淬冷，再用乙酸吸收，可制得［1］。

③以乙醛为原料，在乙酸乙酯溶液中，以乙酸铜或乙酸钴为催化剂，以空气为氧化剂，在60℃及101kPa下，进行液相氧化，可制得［1］。氧化过程中，产生少量水，可使乙酐水解，为避免水解，应迅速将生成的水蒸除掉。

④以甲醇和乙酸为原料，两者先进行酯化，生成乙酸甲酯，在铑或钯催化剂作用下，再进行羰基化，可制得［1］。羰基化在175℃及25MPa下进行。

CHOH+CHCOOH→CHCOOCH+HO

　CHCOOCH+CO→［1］