一氯乙酸

又称氯乙酸，简称MCA。1841年N．Le－Blanc首次发现。无色或白色斜方晶系棱柱状晶体。有潮解性。有酸气味。有α、β、γ、δ四种类型，α为稳定型，其余均为不稳定型。相对分子质量94．50。相对密度1．4043(40℃)。熔点62．5℃(α)、56．2℃(β)、52．5℃(γ)、42．75℃(δ)。沸点187．8℃、174．4℃(67．66×10Pa)、160℃(39．997×10Pa)、132℃(13．332×10Pa)、123．2℃(10．132×10Pa)、104℃(2．666×10Pa)。闪点150℃。折射率1．435(55℃)。易溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯、二硫化碳和二氯乙烷。本品含氯原子及羧基两个官能团，能进行许多化学反应。亲核取代反应，氯原子可被羟基、氨基、氰基、硫醇等取代，生成醇酸、氨基乙酸(甘氨酸)、氰基乙酸、巯基乙酸；氯原子被乙二胺取代后，生成乙二胺四乙酸；也可被苯酚取代。α－碳原子上的氢，可继续被氯取代，生成二氯乙酸、三氯乙酸；羧基能与碱、醇、酰基化剂等反应，生成盐、酯、酰化物。用氢化铝锂还原，生成乙醇。本品的乙醇溶液在紫外光照射下，可分解为甲醇、乙醛和氯化氢。在脱水剂(如五氧化二磷)存在下，脱水生成氯乙酸酐。本品一个重要的作用，就是可与羟基多糖反应，生成羧甲基纤维素及羧甲基淀粉等。有强腐蚀性，能腐蚀金属，破坏橡胶和软木塞。毒性强，有刺激性，附着在皮肤上，能引起烧伤及坏疽。大鼠经口LD76mg／kg。

用途：用作有机合成原料，生产氯乙酰氯、氰基乙酸、甘氨酸、氯乙酸甲酯、氯乙酸乙酯、氯乙酸辛酯、丙二酸、丁二酸、乙二胺四乙酸；染料原料，生产靛蓝、瓮染料、分散荧光黄、萘氨基乙酸类染料及印染助剂甲氨基乙酸；日用化工原料，生产冷烫精巯基乙酸、清洗剂羟基乙酸、香豆素，其钙盐可用作脱毛剂，其胺盐及钠盐可合成洗发剂；也用作表面活性剂及香料原料；农药原料，生产除草剂及杀虫剂，如2，4－二氯苯氧基乙酸、甲草胺、乐果、巯基乙酸异莰酯、α－萘乙酸及氟乙酰胺等；生产植物生长调节剂；医药原料，制备肾上腺素、氯霉素、丙二醇酯、咖啡碱和氨基乙酸；此外，还用作羧甲基纤维素、羧甲基淀粉、增塑剂、显影剂、β－紫罗兰酮等的原料。

制法：①以醋酸为原料，在红磷、硫磺或碘的催化作用下，与氯在90～100℃下反应，可制得［1］。根据氯化深度及所用催化剂的不同，可同时副产二氯乙酸和三氯乙酸。为了抑制副产物，在反应过程中可添加少量乙酸锰(或乙酸铬)。

②以三氯乙烯为原料，在90%硫酸作用下，进行水解，水解在常压、160～180℃下进行，可获得较纯的［1］。

③氯乙醇为原料，用60%的稀硝酸进行氧化，反应在60℃左右进行。由于硝酸的反应选择性不高，会产生副反应，因此，常用冰醋酸为稀释剂，来减缓副反应的产生。

ClCHCHOH+HNO→［1］+HO+NO